dc.creator | Rosa, Jéssica Maria Luis | |
dc.date.accessioned | 2024-07-18T13:40:45Z | |
dc.date.available | 2024-07-18T13:40:45Z | |
dc.date.issued | 2024-03-21 | |
dc.identifier.uri | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/32372 | |
dc.description.abstract | This thesis presents the studies carried out for (i) self-association and polymorphism
of N-(heterocycle)-2-phenoxyacetamide compounds through the identification of
intra- and intermolecular interactions; (ii) proposal of a supramolecular energy
similarity index (ESIM) to compare relative differences in supramolecular stabilization
energy in polymorphic systems of organic compounds and (iii) quantification of
intermolecular interactions in ammonium carboxylate salts, evaluating
supramolecular energetic stability. The results were organized into three chapters,
each addressing one of the themes mentioned. The self-association of a series of N-
(heterocycle)amides was evaluated to determine the molecular and supramolecular
energetic differences between their polymorph pairs. Based on proposals for
crystallization mechanisms, the formation of dimers with the same patterns of
intermolecular hydrogen interactions NH··∙N between the amide group and the
heterocycle was observed, and changes in nucleation occurred from the second
stage of crystallization. The comparison between the molecular and supramolecular
stabilization energies for polymorph pairs suggests that intermolecular interactions
can compensate for an energetically less stable molecular conformation. The
supramolecular stabilization energy of several polymorphic pairs of organic
compounds was analyzed and compared. It was observed that evaluating the
similarity of the supramolecular stabilization energy in terms of absolute values does
not appear to be an adequate approach. From this, a similarity index (ESIM) was
developed, which consists of the energetic values normalization of supramolecular
clusters of polymorphs, which can be applied to any pair of polymorphic crystalline
structures. In the study involving crystalline structures of ammonium carboxylates,
the ammonium cation (NH4
+
) was fixed to evaluate the impact of variations in the
alkyl chain of selected mono- and dicarboxylate compounds, such as length or
degree of unsaturation. Dimers with almost zero intermolecular interaction energies
were detected in crystalline structures of ammonium carboxylates, resulting from
repulsive interactions with a magnitude similar to that of attractive interactions.
Destabilizing interactions occur when portions with the same type of charge come
closer together. However, most crystal lattices have energetic characteristics close to
those of uncharged organic compounds. | eng |
dc.description.sponsorship | Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES | por |
dc.description.sponsorship | Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq | por |
dc.description.sponsorship | Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio Grande do Sul - FAPERGS | por |
dc.language | por | por |
dc.publisher | Universidade Federal de Santa Maria | por |
dc.rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International | * |
dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ | * |
dc.subject | Engenharia de cristais | por |
dc.subject | Polimorfos | por |
dc.subject | N-azol-2-fenoxiacetamidas | por |
dc.subject | Similaridade energética supramolecular | por |
dc.subject | Carboxilatos de amônio | por |
dc.subject | Crystal engineering | eng |
dc.subject | Polymorphs | eng |
dc.subject | N-azol-2-phenoxyacetamides | eng |
dc.subject | Supramolecular energetic similarity | eng |
dc.subject | Ammonium carboxylates | eng |
dc.title | Similaridade energética de polimorfos: N-azol-2-fenoxiacetamidas e outros compostos orgânicos. Aditividade energética de interações intermoleculares: carboxilatos de amônio | por |
dc.title.alternative | Energetic similarity of polymorphs: N-azole-2-phenoxyacetamides and other organic compounds. Energy addition of intermolecular interactions: ammonium carboxylate | eng |
dc.type | Tese | por |
dc.description.resumo | Esta Tese apresenta os estudos realizados para (i) autoassociação e polimorfismo
de compostos N-azol-2-fenoxiacetamida através da identificação de interações intra
e intermoleculares; (ii) proposta de um índice de similaridade de energia
supramolecular (ESIM) para comparar diferenças relativas na energia de estabilização
supramolecular em sistemas polimórficos de compostos orgânicos e (iii)
quantificação de interações intermoleculares em sais de carboxilato de amônio,
avaliando a estabilidade energética supramolecular. Os resultados foram
organizados em três capítulos, cada um abordando um dos temas mencionados. A
autoassociação de uma série de N-azol-2-amidas foi avaliada para determinar as
diferenças energéticas moleculares e supramoleculares entre seus pares polimorfos.
Com base nas propostas de mecanismos de cristalização, foi observada a formação
de dímeros com os mesmos padrões de interações intermoleculares de hidrogênio
NH··∙N entre o grupo amida e o heterociclo, e alterações na nucleação ocorreram a
partir da segunda etapa de cristalização. A comparação entre as energias de
estabilização molecular e supramolecular para pares polimorfos sugere que as
interações intermoleculares podem compensar uma conformação molecular
energeticamente menos estável. A energia de estabilização supramolecular de
vários pares polimórficos de compostos orgânicos foi analisada e comparada.
Observou-se que avaliar a similaridade da energia de estabilização supramolecular
em termos de valores absolutos não parece ser uma abordagem adequada. A partir
disso, foi desenvolvido um índice de similaridade (ESIM), que consiste na
normalização dos valores energéticos de clusters supramoleculares de polimorfos,
que pode ser aplicado a qualquer par de estruturas cristalinas polimórficas. No
estudo envolvendo estruturas cristalinas de carboxilatos de amônio, o cátion amônio
(NH4
+
) foi fixado para avaliar o impacto de variações na cadeia alquílica de
compostos mono e dicarboxilatos selecionados, como comprimento ou grau de
insaturação. Dímeros com energias de interação intermoleculares quase nulas foram
detectados em estruturas cristalinas de carboxilatos de amônio, resultantes de
interações repulsivas com magnitude semelhante à de interações atrativas.
Interações desestabilizadoras ocorrem quando porções com o mesmo tipo de carga
se aproximam. No entanto, a maioria das redes cristalinas possui características
energéticas próximas às dos compostos orgânicos sem carga. | por |
dc.contributor.advisor1 | Martins, Marcos Antonio Pinto | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/6457412713967642 | por |
dc.contributor.referee1 | Bender, Caroline Raquel | |
dc.contributor.referee2 | Bandeira, Pamela Taisline | |
dc.contributor.referee3 | Fiss, Gabriela Fehn | |
dc.contributor.referee4 | Rosa, Fernanda Andreia | |
dc.creator.Lattes | http://lattes.cnpq.br/7576749712683442 | por |
dc.publisher.country | Brasil | por |
dc.publisher.department | Química | por |
dc.publisher.initials | UFSM | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química | por |
dc.subject.cnpq | CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA | por |
dc.publisher.unidade | Centro de Ciências Naturais e Exatas | por |